最近化學學院余誌祥課題組發展了一系列的一價銠催化的分子內[3+2]環加成反應👎🏻,以較短的步驟,較高的選擇性成功實現了多種具有不同結構的分子內含有五元碳環的多環化合物的合成。
該課題組以乙烯基環丙烷中的環丙基作為三碳組分,以分子內的碳碳雙鍵或碳碳叁鍵為二碳組分🆙,在Rh(I)催化劑的存在下成功實現了三類分子內的[3+2]環化反應🧑🏻💼,合成了具有5/5🙅🏼♀️,5/6和5/7並環結構的雙環化合物💆♂️,構建了含有五員碳環的雜環多環體系🙍🏽。這些工作不僅提供了新穎的高效🏆、高選擇性構建多取代五員碳環體系的方法🗑;更重要的是,在反應形式上首次將乙烯基環丙烷作為一個三碳組分用於一價銠催化的環加成反應。以往的報道中,乙烯基環丙烷總是作為一個整體,即五碳組分參與一價銠催化的環加成反應;在這些新的[3+2]反應中🥫,乙烯基環丙烷中的乙烯基並不參與反應,僅作為活化基團促進三元環的開環👩🦼➡️,使得乙烯基環丙烷作為一個三碳組分參與環加成反應,這是以往未曾報道過的🧑🏼🚀。(J. Am. Chem. Soc. 2008,130,7178; Chem. Comm. 2010,46,1059, Org. Lett., 2010,12,1332)🔏。