H-Co(III)物種介導的氫原子轉移（Co-MHAT）是實現簡單烯烴氫官能團化的重要途徑之一🦽👮🏽。該反應長期以來的研究對象基本為末端或活化烯烴🧑🏽‍🎤，而1,2-二烷基取代烯烴的MHAT過程較為困難，很少涉及⚽️💆‍♂️。1,2-二烷基取代烯烴廣泛存在於一些重要的高分子骨架中🚧，如聚丁二烯、聚降冰片烯、脫氫聚乙烯等。若能解決這類底物Co-MHAT的困難，實現低催化劑載量下的氫官能團化反應，結合Co(II) 的金屬中心自由基特性抑製交聯和斷鏈等副反應👨🏻‍⚕️，有望探索出一條結構可控的高分子功能化後修飾新途徑🫵🏻👏🏽。

意昂3体育官网化學與分子工程學院朱戎研究員課題組基於前期的研究積累，發展了低Co催化劑載量（0.05 mol%，TON up to > 3300）下的非活化內烯烴氫官能團化反應🎖，並將其應用於高分子主鏈內烯烴的後修飾上🤹🏿⏱。此外👨‍👧，該工作還揭示了烯丙位取代基的電負性和超共軛效應對MHAT區域選擇性的影響。

圖1 工作背景和主要內容

圖2 MHAT高分子後修飾

該方法為大宗高分子功能化後修飾提供了新思路。該工作以“Modifying commodity-relevant unsaturated polymers via Co-catalyzed MHAT”為題發表在Chem上。論文的通訊作者是朱戎👩🏻‍🎨，第一作者是意昂3体育官网化學與分子工程學院博士研究生殷允念。該研究得到了北京分子科學國家研究中心以及國家自然科學基金的支持。