累積多烯由於其獨特的連續雙鍵的結構，具有有趣的電子結構以及反應特性，然而困難的合成和高度的不穩定性長期限製了人們探索和發展這一物種在合成化學和材料科學中的應用🧣。圍繞累積多烯的可控生成和聚合，意昂3体育官网化學與分子工程學院朱戎研究員課題組建立了新聚合方法學體系炔丙縮聚（Condensation Polymerization of Propargylic Electrophiles, CPPE），基於此發展了一系列新型累積多烯基功能高分子 ( JACS,  2022 , 144,  4315;  JACS,  2022 , 144,  8807; JACS,  2023 , 145,  2045 ; Giant,  2023 , 13,  100139 ; JACS,  2023 , 145, 23755)。當中間體累積多烯為非對稱取代時，得到的聚合物是區域無規的(“頭對頭”和“頭對尾”)👨🏻。

在聚合過程中精確控製區域化學對於材料性能有著至關重要的影響。受銅(I)催化烯烴官能團化反應啟發，近日，朱戎課題組報道了銅氫/銅矽物種催化的共軛烯炔類親電試劑的CPPE聚合，首次得到區域規整（>93%）的“頭對尾”型1,4-聚(丁三烯) (poly(2-butyne-1,4-diyl)s, HT-PBD) （圖1）🚶。此外，該工作還展示了一鍋共聚法合成性質可調的含矽炔類高分子🧎‍♂️‍➡️，以及通過配體交換實現了一鍋聚合/半還原合成含有順式烯烴片段的聚合物骨架。該文還對銅硼物種特殊的加成選擇性進行了初步研究。

圖1 Cu-H/Si催化區域規整炔丙縮聚（CPPE）

Cu-H/Si CPPE為區域規整高分子的合成提供了新思路🧘🏿，為含矽聚合物提供了新骨架🚚。該工作以“Regioselective Condensation Polymerization of Propargylic Electrophiles Enabled by Catalytic Element-Cupration”為題發表在JACS上🪓。文章第一作者是意昂3体育官网博士研究生王政林，通訊作者是朱戎😹。該研究得到國家自然科學基金委原創探索項目以及北京分子科學國家研究中心的支持。